應(yīng)用基于光腔增強(qiáng)型激光吸收光譜技術(shù)的下一代分析儀測(cè)量NH3

J.B. Leen, G. Sornsen, R. Provencal, K. Owen, M. Gupta, D. Baer; ABB – Los Gatos Research

摘要

? ? ? 基于最新的光腔增強(qiáng)型激光吸收技術(shù)—OA-ICOS（離軸積分腔輸出光譜技術(shù)），美國(guó)能源部應(yīng)用兩種不同商業(yè)氣體分析儀測(cè)量NH₃。
? ? ? 分析儀#1（型號(hào)：914-0012），搭載于美國(guó)能源部在Yakima山谷Gulfstream-1研究飛機(jī)上，采用中紅外量子級(jí)聯(lián)激光器測(cè)量NH₃。通過(guò)調(diào)節(jié)高分辨率吸收光譜的激光波長(zhǎng)振動(dòng)帶近9.7um,測(cè)量NH₃。在寬動(dòng)態(tài)范圍（0-101ppb）內(nèi)獲得了線性度:響應(yīng)速率（1 / e）8 Hz，精度±0.09ppb（1σ，1秒）。一共執(zhí)行兩次飛行研究：飛行# 1，分析器在低風(fēng)平穩(wěn)大氣條件下，采用高垂直分辨率和空間分辨率用來(lái)確定奶牛場(chǎng)牲畜排泄物特征。飛行# 2，分析儀在有風(fēng)條件下捕獲到動(dòng)物糞便特征。
? ? ? 分析儀# 2（型號(hào)：911-0016），采用近紅外二極管激光測(cè)定空氣中的氨。通過(guò)調(diào)節(jié)高分辨率吸收光譜激光波長(zhǎng)接近1.52um的NH₃結(jié)合帶進(jìn)行測(cè)量。線性度在寬動(dòng)態(tài)范圍（0-0.1ppm）內(nèi)獲得：響應(yīng)速率（T_{90-10, 10-90}）分別為＜8秒和＜9秒，精度±0.3ppb（10秒1σ）±0.8ppb（1秒1σ）。通過(guò)帶水氣/不帶水氣測(cè)量得到的兩次結(jié)果，來(lái)量化儀器的精度、準(zhǔn)度、漂移率、動(dòng)態(tài)范圍和水氣交叉敏感度。

分析儀# 1（型號(hào)：914-0012）：快速響應(yīng)（8Hz），高精度（±0.09ppb，1σ/秒）

機(jī)載測(cè)量

? ? ? 儀器搭載美國(guó)能源部飛機(jī)Gulfstream-1 (G-1)，在華盛頓Yakima山谷上空對(duì)流層飛行測(cè)量可行性被證實(shí) 。在明顯不同的大氣條件下，兩次飛行，分別對(duì)當(dāng)?shù)啬膛ｏ曫B(yǎng)場(chǎng)NH₃特征執(zhí)行了檢測(cè)。
? ? ? 第一次飛行（2012年5月24日），在低風(fēng)穩(wěn)定大氣條件下，從630米，1200米和1820米三個(gè)海拔高度下橫向穿越山谷。
? ? ? 第二次飛行（2012年5月25日），在持續(xù)東北偏北風(fēng)條件下，從670米和1270米兩個(gè)海拔高度處測(cè)量。在大型飼養(yǎng)場(chǎng)測(cè)量到NH3混合比為低至0.75 ppb，高至100 ppb。

? ? ? 飛行測(cè)量：WA, Yakima山谷NH₃摩爾數(shù)據(jù)：(a)2012年5月24日（b）2012年5月25日，紅色表示飛行測(cè)量高度。5月24日，平穩(wěn)大氣條件NH₃羽流延伸范圍廣。5月25日多風(fēng)的條件下NH₃羽流受到極大限制。插圖顯示低噪聲（a）和高頻反應(yīng)（b）

? ? ? NH₃?VS 高度（左圖、中圖）：（a） 2012月5月24日（b）2012年5月25日。紅圈為每個(gè)穿越高度平均± 1σNH₃的濃度。NH₃濃度在有風(fēng)條件下要低得多（2012,5.25）。
飛行測(cè)量數(shù)據(jù)（右圖）：2012年5月25日（a）Yakima山谷飛行測(cè)量區(qū)域，NH₃混合比（b）1820米處（c）1200米（d）630米。一股強(qiáng)大分離的NH₃羽流在山谷飼養(yǎng)場(chǎng)上方清晰可見(jiàn)。（e）空氣中高NH₃水平與飼養(yǎng)場(chǎng)有明顯關(guān)聯(lián)性。?

（左圖）線性：使用零氣稀釋的滲透管測(cè)量 ? ?

（右圖）精度：0-078ppb,1σ1HZ，使用含18ppb NH3的壓縮空氣測(cè)量?

時(shí)間響應(yīng)
? ? ? 因氨分子的粘滯性，氨測(cè)量快速響應(yīng)較困難。LGR光腔涂層的濕潤(rùn)表面和較大的氣體流速可減輕該影響，保證儀器的快速響應(yīng)速率。

? ? ? 時(shí)間響應(yīng)：兩臺(tái)儀器測(cè)量NH₃濃度階躍變化的響應(yīng)時(shí)間，階躍變化是由小濃度NH₃壓縮空氣（30 psi)送回電磁閥實(shí)現(xiàn)的。
（a）儀器優(yōu)化渦通量至30 SLPM流量。
（b）儀器優(yōu)化機(jī)載測(cè)量至6 SLPM流量。

分析儀# 2（型號(hào)911-0016）：快速（T_{90-10，10-90}< 9 秒), 高精度(±0.3 ppb, 1σ/10秒)

? ? ? 在3ppm NH₃?(w/ 1.2% H2O)的帶水氣環(huán)境與(w/o NH₃)不帶水氣環(huán)境間進(jìn)行交換，記錄HN₃測(cè)量反應(yīng)的時(shí)間。2.4升/分泵速下測(cè)得T_90-10及T_10-90時(shí)間分別為9秒和8秒。記錄數(shù)據(jù)：紅色為1秒/點(diǎn)；黑色為10秒的平均水平。

? ? ? 自然大氣背景下，已知的NH3恒定流速，測(cè)量NH₃的精度。測(cè)得1σ精度為 < 0.3 ppb and < 0.1 ppb時(shí)間分別為10秒和100秒。Allan方差曲線圖圖示：測(cè)量結(jié)果（紅點(diǎn)）參數(shù)（藍(lán)色正方形）。

? ? ? 描述NH₃滲透流線性，調(diào)節(jié)與滲透爐連接的零氣流速，得到一系列梯度的NH₃標(biāo)氣。?

? ? ? 為了監(jiān)測(cè)水氣濃度變化對(duì)NH₃測(cè)量的影響，將一個(gè)零氣流與不同量水氣反復(fù)混合，沒(méi)有觀測(cè)到顯著的變化， 這說(shuō)明，NH₃測(cè)量對(duì)水氣濃度變化不敏感。

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Next-generation_analyzers_for_am monia_measurements_ased_on_

9a0b68c19c090b2793ee3270fecfcf8a.pdf?(7.67 MB)