?信息來源：【中國科學(xué)院地理科學(xué)與資源研究所生態(tài)系統(tǒng)網(wǎng)絡(luò)觀測與模擬重點實驗室-AMS France-北京理加聯(lián)合科技有限公司】流動分析共建實驗室
1.概況
2012年12月11日，中國科學(xué)院地理科學(xué)與資源研究所生態(tài)系統(tǒng)網(wǎng)絡(luò)觀測與模擬重點實驗室、?AMS France公司和北京理加聯(lián)合科技有限公司經(jīng)友好協(xié)商，成立流動分析共建實驗室。AMS France公司研發(fā)的Futura連續(xù)流動分析儀已經(jīng)在實驗室運行大約一年的時間，其配置的總氮（TN）模塊已分析樣品2800余個，包括各類地表水以及土壤氯化鉀或硫酸鉀的浸提液，目前儀器運行良好，數(shù)據(jù)質(zhì)量可靠。
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中國科學(xué)院生態(tài)系統(tǒng)網(wǎng)絡(luò)觀測與模擬重點實驗室，主要以我國主要生態(tài)系統(tǒng)為研究對象，研究在全球變化和人類活動影響下生態(tài)系統(tǒng)能量流動與碳、氮、水和養(yǎng)分循環(huán)及其相互作用機理等，因此，經(jīng)常需要測定各類水質(zhì)的總氮含量。AMS France公司是專業(yè)生產(chǎn)、研發(fā)高精度分析檢測儀器的公司，其研發(fā)的Futura連續(xù)流動分析儀多通道連續(xù)流動分析儀性能先進(jìn)，它的原理是利用連續(xù)流，在流路系統(tǒng)中將試樣與試劑混合，用蠕動泵將空氣、試樣和試劑吸引到已確定的流路中，最終達(dá)檢測器完成檢測分析。此外，該儀器配備的紫外在線消解儀，可直接消解水質(zhì)中的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，能用于直接測定水質(zhì)總氮。
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2.擬解決問題
國家標(biāo)準(zhǔn)測定水質(zhì)總氮的方法是堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法（GB11894-89），其原理是通過蒸汽滅菌器的高溫消煮將水樣中含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，用紫外分光光度計測定吸光度，并按校準(zhǔn)曲線來計算總氮含量，該方法測量準(zhǔn)確，但是操作步驟繁瑣，需要消耗大量的人力和時間，所以，亟需建立一種能夠快速、準(zhǔn)確測定水質(zhì)總氮的方法。
3.Futura連續(xù)流動分析儀測定水質(zhì)總氮方法：
3.1測定原理?
樣品與四硼酸鈉和過硫酸鉀混合，經(jīng)過紫外消解將有機氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮，硝態(tài)氮被硫酸肼還原成亞硝氮，在酸性條件下，亞硝氮首先與磺胺重氮化，再與N-1-萘基-乙二胺鹽酸鹽耦合，生成紫紅色的染料，在520/540nm波長下比色測量。
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3.2實驗試劑
R1 –?硼砂
十水合四硼酸鈉Na2B4O7·10H2O ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?20g
氫氧化鈉0.1mol/L溶液 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?1000mL
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R2 –?過硫酸溶液
過硫酸鉀K2S2O8? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 20g
去離子水 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?1000mL
R3 – NaOH溶液 0.15mol/L
氫氧化鈉NaOH ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?6g
去離子水 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1000mL
Brij-35 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?1mL
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硫酸銅儲備液：
五水合硫酸銅 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1.2g
去離子水 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?100mL
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R4 –?肼溶液
硫酸肼N2H6SO4?(又稱硫酸聯(lián)氨) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3g
硫酸銅儲備液 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?1mL
去離子水 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1000mL
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R5 –?磺胺溶液
磺胺C6H8N2O2S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 10g
N-1-萘基-乙二胺鹽酸鹽C12H14N2·2HCl ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 0.25g
濃磷酸H3PO4?85% ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 100mL
去離子水 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1000mL
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3.3標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)備
標(biāo)準(zhǔn)儲備液：100mg/L N-NO3
硝酸鉀 KNO3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 0.72214g
去離子水 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1000mL
環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
水質(zhì)標(biāo)樣 總氮 標(biāo)準(zhǔn)樣品 GSBZ50026-94
203229：1.16 ± 0.09 mg/L
203230：0.803 ± 0.099 mg/L
3.4流路
總氮量程：0.1—10mg (N) /L
取樣速率：30個樣品/小時
取樣/清洗：1/2
實際流路圖：
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4.儀器運行?
4.1?水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的測定
（1）2013年7月26日標(biāo)準(zhǔn)曲線R2=0.9995
| 水質(zhì)標(biāo)樣203229 （mg/L） | 水質(zhì)標(biāo)樣203230（mg/L） |
| 樣品位號 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| 測定值 | 1.12 | 1.06 | 1.07 | 1.05 | 0.81 | 0.72 | 0.78 |
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（2）2013年8月14日標(biāo)準(zhǔn)曲線R2=0.9999
| 水質(zhì)標(biāo)樣203229 （mg/L） | 水質(zhì)標(biāo)樣203230（mg/L） |
| 樣品位號 | 9 | 9 | 10 | 10 |
| 測定值 | 1.12 | 1.17 | 0.76 | 0.70 |
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（3）2013年8月28日標(biāo)準(zhǔn)曲線R2=0.9997
| 水質(zhì)標(biāo)樣203229 （mg/L） | 水質(zhì)標(biāo)樣203230（mg/L） |
| 樣品位號 | 9 | 9 | 10 | 10 |
| 測定值 | 1.12 | 1.13 | 0.71 | 0.72 |
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（4）2013年8月28日總氮與銨態(tài)氮混合標(biāo)曲，同時測定水質(zhì)總氮和銨態(tài)氮銨態(tài)氮： 標(biāo)準(zhǔn)曲線R2=0.9996總氮： 標(biāo)準(zhǔn)曲線R2=0.9996
| 水質(zhì)標(biāo)樣203229 （mg/L） | 水質(zhì)標(biāo)樣203230（mg/L） |
| 樣品位號 | 9 | 9 | 10 | 10 |
| 測定值 | 1.17 | 1.13 | 0.73 | 0.74 |
? ? ? ? ? ? ? ?測定值
測定日期 | 水質(zhì)標(biāo)樣203229?（mg/L） | 水質(zhì)標(biāo)樣203230（mg/L） | R2 |
20130726 | 1.12 | 1.06 | 1.07 | 1.05 | 0.81 | 0.72 | 0.78 | 0.9995 |
20130814 | 1.12 | 1.17 |
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| 0.76 | 0.70 |
| 0.9999 |
20130828（1） | 1.12 | 1.13 |
|
| 0.71 | 0.72 |
| 0.9997 |
20130828（2） | 1.17 | 1.13 |
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| 0.73 | 0.74 |
| 0.9996 |
平均值 | 1.11 ± 0.04?（n=10） | 0.74 ± 0.04?（n=9） | 0.9997 |
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四次水質(zhì)標(biāo)樣的測定結(jié)果，水質(zhì)標(biāo)樣203229和203230的測定值均在其不確定度的允許范圍之內(nèi)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的R2可以達(dá)到0.9995以上。??
4.2?樣品分析??
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從2013年4月至2014年4月，F(xiàn)utura連續(xù)流動分析儀的TN模塊已分析樣品2800余個，包括各類地表水以及土壤氯化鉀或硫酸鉀的浸提液，目前儀器運行良好，測定結(jié)果可用于科學(xué)研究。
?5.???實驗總結(jié)?
（1）測定方法試劑配制簡單，澄清的水樣可以直接上機測定，樣品若有雜質(zhì)或渾濁可以先經(jīng)過濾膜抽濾后，再上機測定。TN模塊樣品分析速度每小時30個，分析速度快。
（2）測定結(jié)果數(shù)值準(zhǔn)確度高，結(jié)果的重復(fù)性好，并可以調(diào)用已有的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
（3）測量全過程由電腦控制，自動化程度高，軟件操作簡易，支持多達(dá)12通道的檢測，且每個通道完全獨立，可同時測量大量參數(shù)，大容量自動進(jìn)樣器可同時放置240個待測樣品。
（4）維護(hù)簡單方便，分析一定樣品數(shù)后，用酸液和堿液分別清洗管路，運行一定時間后更換泵管，管路的拆卸和連接簡單，連接時粘膠插入即可。
（5）更大的減少人員工作量，節(jié)約時間和試劑，在試劑充足的情況下可以整夜進(jìn)行分析，無需人員值守。?
實驗證明，F(xiàn)utura連續(xù)流動分析儀能夠很好的完成水質(zhì)總氮的測定，可以承接水質(zhì)樣品總氮的測定任務(wù)，能夠滿足實驗室大量樣品分析的需求。